眼用硅油即聚二甲基硅氧烷(PDMS，化学结构见图1)具有透光和屈光性好，没有明显的细胞毒性或刺激作用，黏度较大能限制玻璃体腔内的增生细胞和生化介质的移动，表面张力大能有效封闭裂孔等优点。自1961年Cibis首次将硅油应用于复杂的视网膜脱离以来，硅油已在治疗玻璃体视网膜病中得到广泛应用。但硅油长时间在眼内填充会引起许多并发症，如角膜带状变性、并发性白内障、继发性青光眼、硅油乳化等，因此硅油被用于眼科手术内填充物时必须严格控制其重均相对分子质量与分布状况及低聚物成分含量。

   在YY0862–2011眼内填充物标准中规定必须明确成品组成的相对分子质量分布的详细信息。国内外关于硅油的重均相对分子质量及其分布的研究较少，一般采用高效凝胶渗透色谱法测定硅油相对分子质量及其分布或乌氏黏度法测定粘均相对分子质量，该方法影响因素较多；而且由于硅油的特殊性，不存在与其特性相同的标准样品，测定结果准确度差。笔者采用多角度激光光散射仪测定眼用硅油重均相对分子质量，光散射法是一种高聚物相对分子质量测定的绝对方法，测量范围广，可同时得到重均相对分子质量、均方半径、分布系数等信息，因此在高分子研究中应用广泛。

   在硅油中可能含有的低聚物成分有八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)等寡聚硅氧烷类物质，这些寡聚硅氧烷对人体存在潜在危害，尤其对眼睛有刺激作用。D4，D5在硅凝胶填充乳房植入物相关标准中被严格控制残留量，在《眼内填充物》标准中提到有要求明确各组分及浓度，而没有明确眼用硅油中D4，D5的检测方法。为了防范杂质对人眼的伤害，应健全眼用硅油产品的生产风险监管措施。为此笔者采用气相色谱–质谱法分析硅油中寡聚硅氧烷类物质，对寡聚硅氧烷进行定性定量分析，经研究寡聚硅氧烷如D4，D5在质谱仪中选择离子(SIM)模式下定量结果较气相色谱法灵敏度高，干扰少。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

   凝胶渗透色谱–多角度激光光散射联用仪：配有WyattOptilabT-rEX型示差检测器，D[**]WNHELEOSII型激光检测器，美国怀雅特科技公司；

   气相色谱–质谱联用仪：[**]gilent7890[**]／5975C型，美国安捷伦科技公司；

   超纯水系统：Milli–Q型，美国密理博中国有限公司；

   甲苯、丙酮：色谱级，德国默克公司；

   D4对照品：批号为BCBP8413V，编号为Z35695，含量为98%，北京盈祥科技有限公司；

   D5对照品：批号为J27W008，编号为42412，含量为97%，北京盈祥科技有限公司。

1.2仪器工作条件

1.2.1凝胶渗透色谱–多角度激光光散射联用仪

   色谱柱：脂溶性凝胶色谱柱（PLgel5μm103[**]，美国安捷伦科技有限公司）；流动相：甲苯，流量为0.5mL／min；柱温：30℃；硅油质量浓度：15mg／mL；进样体积：0.02mL；dn／dc：–0.085。

1.2.2气相色谱–质谱联用仪

   色谱柱：DB–5MS毛细管柱(30m×0.25mm，0.25μm，美国安捷伦科技公司)；柱温：60℃(保持3min)，以10℃／min升至300℃(保持10min)；进样口温度：280℃；顶空温度：160℃；载气：氦气，流量为1.0mL／min；进样体积：1μL。

   电子轰击电离源(EI源)，能量为70eV；离子源温度：230℃；溶剂延迟时间：4min；选择离子(SIM)模式；定量离子：选择质谱图中丰度高、质荷比大的离子，D4选择281，265，249，D5选择335，26773，。

1.3实验方法

1.3.1重均相对分子质量分析方法

   用甲苯稀释样品至15mg／mL，经0.45μm滤膜过滤后，首先经凝胶色谱柱分离再采用多角度激光光散射仪进行重均相对分子质量及其分布的测定。

1.3.2D4，D5含量检测

   样品溶液：精密称取硅油适量，按2g样品加1mL丙酮的比例加入丙酮，密封，室温下，以40kHz频率超声30min，用分液漏斗静置分离，取上层液体部分用0.45μm有机滤膜过滤后即得。

   采用外标法在气相色谱–质谱仪SIM模式下，分别对标准溶液和样品溶液进行分析，建立标准工作曲线方程。利用标准曲线法计算样品中D4，D5的含量。