随着生活水平的不断提升，香水的消费越来越个性化、高端化，生产香水所用原材料的品质也在发生变化。乙醇在香水中作为主要溶剂溶解香料，并使香味持久散发出来。但乙醇浓度不可过高，否则会刺激皮肤，并吸收表皮大量水分，且香水易燃，若乙醇含量过高会有一定的危险性。因此建立香水中乙醇含量的测定方法具有一定的意义。目前乙醇含量的测定方法主要有光度法、气相色谱法、红外光谱法、酶法、血糖仪测定法、高效液相色谱法、酒精计法等。气相色谱法测定中

   乙醇含量虽有报道，但因乙醇的易挥发性采用直接进样存在一定的弊端，且香水中乙醇含量因品牌不同而差别较大，直接用外标法定量来测定乙醇含量结果偏差较大。笔者采用顶空装置进样，内标法定量，选用强极性的DB–624毛细管色谱柱分离样品，通过优化升温程序，应用FID检测器进行检测，建立了一种快速测定香水中乙醇含量的方法。该方法简单、快速，结果准确、可靠。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

   气相色谱仪：7890[**]型，配有G1888顶空装置及FID检测器，美国安捷伦科技有限公司；

   电子天平：[**]L204-IC型，感量为0.1mg，梅特勒–托利多仪器（上海）有限公司；

   乙醇：色谱纯，含量大于99.8%，广州西陇科学股份有限公司；

   N，N-二甲基甲酰胺、异丙醇：色谱纯，含量均大于99.9%，霍尼韦尔（中国）有限公司；

   甲醇：色谱纯，含量大于99.8%，霍尼韦尔（中国）有限公司；

   香水样品：市售。

1.2标准溶液的配制

   乙醇标准溶液：20g／L，称取0.50g（精确至0.0001g）乙醇于25mL容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺定容至标线，摇匀。

   异丙醇内标溶液：20g／L，称取0.05g（精确至0.0001g）异丙醇于25mL容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺定容至标线，摇匀。

   系列标准工作溶液：分别称取1.00，1.25，1.50，1.75，2.00g（精确至0.0001g）乙醇置于5个25mL容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺定容至标线，摇匀，配制成质量浓度分别为40，50，60，70，80g／L的系列标准工作溶液。将标准工作溶液移入顶空瓶时加入2mL内标溶液。

1.3仪器工作条件

1.3.1色谱仪

   色谱柱：DB–624毛细管柱（30m×0.25mm，1.4μm，美国安捷伦科技有限公司）；进样口温度：200℃；载气流量：1.5mL／min；进样方式：分流进样，分流比99∶1；检测器：FID；检测器温度：240℃；升温程序：初始温度30℃，保持1min，以10℃／min升至190℃。

1.3.2顶空进样器

   平衡温度：100℃；定量管温度：110℃；传输线温度：120℃；平衡时间：30min。

1.4样品制备

   称取0.2g（精确至0.0001g）香水样品于50mL容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺定容至标线，摇匀。移取2mL样品溶液于20mL顶空瓶中，加入2mL内标溶液，摇匀，在100℃下平衡30min，气液平衡后的上层气体在1.3仪器工作条件下进样测定。

2结果与讨论

2.1顶空溶剂的选择

   分别选择水、正己烷、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺作为顶空提取溶剂进行试验，考察样品在4种溶剂中的分离情况。结果表明，香水不能在水中完全溶解；正己烷和乙酸乙酯的沸点与被测组分相近，其峰分离度较低，不能很好分离；N，N-二甲基甲酰胺具有良好的溶解性且与乙醇有良好的分离其效果，故选择N，N-二甲基甲酰胺为顶空溶剂。

2.2内标物质的选择

   内标物应和待测组分有基本相同或尽可能一致的物理和化学性质（如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等）、色谱行为和响应特征，最好是待测物的同系物。分别选用甲醇和异丙醇作为内标物质，对同一批次香水分别平行测定6次，测定结果见表2。由表2可知，异丙醇作为内标物时的测定结果稳定性较好。此外，一些劣质乙醇中会带有极微量甲醇，影响测定结果。因此选择异丙醇作为内标物质。

2.3色谱柱的选择

   试验对比了DB–1（非极性柱）、DB–5（中等极性柱）、DB–624（极性柱）3种柱子对乙醇、内标物及顶空溶剂的分离效果。结果表明，DB–1柱对3种物质无响应；DB–5柱能较好地将几种物质分离；DB–624柱在优化的色谱条件下，可以实现目标物与干扰物质的有效分离，故选择DB–624毛细管柱(30m×0.25mm，1.4μm)。

2.4检测器的选择和色谱条件优化

   分别使用FID(火焰离子化检测器)和ECD(电子俘获检测器)对乙醇进行分析检测，结果显示

FID检测器对乙醇的响应信号强于ECD，分离度较大，能有效地进行分离，故选择FID检测器。

各组分的色谱峰面积受进样口温度、分流方式、分流比、载气流量等因素的影响，在其它条件不变，仅改变一种因素的条件下，分别考察色谱峰面积的变化，计算被测组分和内标物的总峰面积，以总峰面积最大作为最佳条件的判断依据，最终确定最佳色谱条件见1.3.1。

2.5系统适应性试验

   系统适应性通常用分离度、理论塔板数、重复性等参数来确定。理论塔板数主要应用于考虑柱效；分离度是判断两物质的分离程度，两物质色谱峰之间的分离度至少大于1，则认为该两物质在此色谱条件下能有效分离，在1.3仪器工作条件下，样品溶液的色谱图如图1所示。由图1可已看出，乙醇、异丙醇与DMF得到很好地分离，分离度均大于5。

   按1.3仪器工作条件，对质量浓度为20g／L的乙醇标准溶液连续进样6次，用内标法计算乙醇含量，计算结果分别为19.6，19.1，20.1，20.2，19.5，19.7g／L，测定结果的相对标准偏差为2.1%(n=6)。满足实验要求。

2.6线性方程及定量限

   按1.3仪器工作条件分别对1.2配制的系列标准工作溶液进行测定，以乙醇的质量浓度(x)为横坐标，以其对应的色谱峰面积与内标物色谱峰面积之比(y)为纵坐标，绘制标准工作曲线，计算得线性方程为y=2.298031x+0.1787294，线性相关系数为0.9996，线性范围为40～80g／L。以10倍信噪比(S／N=3)所对应的乙醇浓度作为方法定量限，计算得乙醇的定量限为0.01g／L。

2.7精密度试验

   取同一份样品平行称取6份，按1.4方法制备待测样品，移入顶空瓶时加入2mL内标溶液，在1.3仪器工作条件下分别进样测定，测定结果见表4。由表4可知，测定结果的相对标准偏差为3.1%(n=6)，表明该法具有良好的精密度。

2.8加标回收试验

   取已知浓度的香水平行称取18份，分别加入5，10，20g／L的乙醇标准溶液，按1.4方法制备待测样品，移入顶空瓶时加入2mL内标溶液，在1.3仪器工作条件下分别进样测定，测定结果见表5。

   由表5可知，样品加标回收率为99.4%～101.1%，满足检测要求。

2.9样品检测

   采购10个不同生产厂家的不同批次香水共计57批次，用所建方法对香水中的乙醇含量进行测定，测定结果见表6。

3结语

   采用DB–624毛细管色谱柱，优化了分离条件，建立了顶空气相色谱内标法测定香水中的乙醇含量。该方法能有效分离香水中的乙醇、顶空溶剂和内标物异丙醇，具有简单、快速，结果准确、稳定等优点。