评价分析结果的可靠性要同时考虑到准确度和精密度。精密的测量是得到准确结果的前提。精密度低的测定是不可靠的, 应首先设法提高测定的精密度。但是,精密度高的测定,也并不一定能得到准确的结果。
一、准确度与误差
准确度:表示测量值与真实值的符合程度。测量值与真实值愈接近,测量愈准确。准确度的高低用误差大小表示。
真值(μ):真值是客观存在的,但任何测量都存在误差,故真值只能逼近而不可测知,实际工作中,往往用“标准值”代替“真值”。标准值:采用多种可靠的分析方法、由具有丰富经验的分析人员经过反复多次测定得出的结果平均值。
绝对误差(E):表示测量值与真实值之差,简称误差。
E=Xi-XT
Xi—测量值,XT—真实值
相对误差(RE): 表示绝对误差与真实值之比,常用百分率表示。
RE= E/XT*100%
E和RE都有正负之分。正值表示分析结果偏高,负值表示分析结果偏低。其中RE能反映误差在真实结果中所占的比例,这对于比较在各种情况下测定结果的准确度更为方便,所以分析结果的准确度用RE表示更具实际意义。
二、精密度与偏差
精密度:表示在相同条件下,同一试样的重复测定值之间的符合程度。精密度高低用偏差大小表示。
偏差:单次测量值与样本平均值之差:
绝对偏差(d): 是某一测定值Xi与平均值之差。
相对偏差(Rd):是绝对偏差与平均值之比,常用百分率表示。
平均偏差( ):各次测量偏差绝对值的平均值。
相对平均偏差:为平均偏差与平均值之比,常用百分率表示。
标准偏差:各次测量偏差的平方和平均值再开方,比平均偏差更灵敏的反映较大偏差的存在,在统计学上更有意义。
式中μ为总体平均值,σ为总体标准偏差。
相对标准偏差(RSD): 相对标准偏差又称变异系数,为偏差与平均值之比,用百分率表示。
三、准确度与精密度的关系
1、精密度是保证准确度的先决条件:精密度不符合要求,表示所测结果不可靠,失去衡量准确度的前提。
2、精密度高不能保证准确度高。
换言之,准确的实验一定是精密的,精密的实验不一定是准确的。
重复性试验按拟定的含量测定方法,对同一批样品进行多次测定(平行试验至少5次以上,即n>5),计算相对标准偏差(RSD),一般要求低于5%。
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