光皮木瓜是蔷薇科木瓜属中的光皮木瓜种,为落叶小乔木,在山东菏泽有近千年的栽培历史。菏泽木瓜是菏泽三大特色苗木 ( 曹州光皮木瓜、曹州牡丹、曹州镜面柿 ) 之一,始于元朝,光于明清,栽培历史悠久,为历代进献之贡品。光皮木瓜对湿痹拘挛、腰膝关节疼痛、暑湿吐泻、转筋挛痛、脚气水肿等疾病有疗效。现代医疗证明:木瓜中含有抗菌的齐墩果酸,多重氨基酸、维生素、多糖、有机酸和抗氧化活性物质等成分,对人体健康长寿有益。因此,专家建议,关节炎患者应常吃木瓜,对预防关节炎能起到有效的作用。木瓜还具有保健作用,市场上已出现多种木瓜保健产品,如木瓜酒、木瓜饮片、木瓜茶、木瓜工艺品和纺织品等。
目前,对木瓜有机成分的研究和报道较多,但对其中的微量元素研究很少。笔者用常温消解 –火焰原子吸收光谱法测定光皮木瓜中的钙,铜,铁,硒,锌,锰,镁等微量元素,对研究光皮木瓜的药性、药理和中药开发价值提供科学依据。
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
原子吸收分光光度计:WFX–120 型,北京瑞利仪器有限责任公司;
电热恒温鼓风干燥箱:302 型,山东潍坊精鹰医疗器械有限公司;
无油气体压缩机:WM–2[**]H 型,天津市医疗器械厂;
铁、铜标准溶液:质量浓度均为 100 mg/L,莱阳经济技术开发区精细化工厂;
镁标准溶液:10 mg/L,莱阳经济技术开发区精细化工厂;
硝酸:67%,分析纯,莱阳市双双化工有限公司;盐酸:37%,分析纯,莱阳经济技术开发区精细化工厂;
硒粉:分析纯,天津市大茂化学试剂厂;
锰粉、锌粉:分析纯,天津市光复精细化工研究所;
碳酸钙:优级纯,天津市科密欧化学试剂开发中心;
木瓜样品:市售;
实验所有其它试剂均为分析纯。
1.2 标准溶液的配制
1.2.1 硒标准溶液
用电子分析天平精确称取 0.204 0 g 硒粉,溶于40 mL 王水中,置沸水浴中加热 3~4 h,冷却后,转移至 1 000 mL 容量瓶中,定容至标线,制得质量浓度为 204 mg/L 的硒标准储备液。用 5 mL 移液管分别量取硒标准储备液 0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00 mL 于 50 mL 容量瓶中,用 1% 硝酸溶液定容,配制成质量浓度分别为 0.000,4.080,8.160,12.240,16.320,20.400 mg/L 的系列硒标准工作溶液。
1.2.2 铁、镁、铜标准溶液
分别取 6 只 50 mL 容量瓶,用 10 mL 吸量管分别 量 取 铁 标 准 溶 液 0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00 mL 于容量瓶中,以 1% 硝酸溶液定容,摇匀,配制成质 量 浓 度 分 别 为 0.000,2.000,4.000,6.000,8.000,10.000 mg/L 的系列铁标准工作溶液;
按照上述方法,配制成质量浓度分别为 0.000,0.200,0.400,0.600,0.800,1.000 mg/L 的系列镁标准工作溶液和质量浓度分别为 0.000,2.000,4.000,6.000,8.000,10.000 mg/L 的 系 列 铜 标 准 工 作 溶液。
1.2.3 钙、锌、锰标准液
准确称取碳酸钙 0.250 0 g 于 250 mL 烧杯中,加入硝酸 20 mL,低温加热使其溶解,冷却后转移到1 000 mL 容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,配制成1 001 mg/L 钙标准溶液,储存于塑料瓶中备用。用1 mL 移液管分别量取钙标准溶液 0.00,0.20,0.40,0.60,0.80,1.00 mL 于 50 mL 容 量 瓶 中,以 1% 硝酸溶液定容,摇匀,配制成质量浓度分别为 0.000,4.004,8.008,12.012,16.016,20.020 μg/L 的 系 列钙标准工作溶液。
准确称取锰 0.109 0 g 于 250 mL 烧杯中,加入硝酸 20 mL,蒸至近干,继续加入硝酸 20 mL,加水溶解,冷却后移入 1 000 mL 容量瓶中,加水至标线,摇匀,配制成 109 mg/L 的锰标准溶液,储存至塑料瓶中备用。用 5 mL 移液管分别量取锰标准溶液0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00 mL 于 50 mL 容量瓶中,以 1% 硝酸溶液定容,摇匀,配制成质量浓度分别为 0,2.18,4.36,6.54,8.72,10.90 mg/L 的系列锰标准工作溶液。
准确称取 0.364 0 g 锌于 1 250 mL 烧杯中,加入硝酸 20 mL,加热使锌完全溶解,冷却后加入 5 mL硝酸,加水煮沸溶解,冷却后移入 1 000 mL 容量瓶中,加水至标线,摇匀,配制成 364 mg/L 的锌标准溶液,储存于塑料瓶中备用。用 1 mL 移液管分别量取锌标准溶液 0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00 mL于 50 mL 容量瓶中,以 1% 硝酸溶液定容,摇匀,配制 成 质 量 浓 度 分 别 为 0.000,3.640,7.280,10.920,14.560,18.200 mg/L 的系列锌标准工作溶液。
1.3 样品采集与处理
将剪碎的木瓜样品置于 60℃的电热恒温鼓风干燥箱中烘至恒重(约 2 h),取出样品,冷却,装入试剂瓶,贴标签备用。称取 2.002 0 g( 称量 3 次,用四分法取其一 ) 处理好的木瓜样品于 250 mL 烧杯中,加入 30 mL 硝酸,置于沸水中水浴加热,当样品透明时停止加热,冷却后转移至 200 mL 容量瓶中,加蒸馏水,摇匀,定容至标线。经常温过滤后,装入试剂瓶,作为样品溶液,贴标签备用。
1.4 仪器工作条件
各待测元素的仪器工作条件见表 1。
2 结果与讨论
2.1 仪器工作条件的选择
在对各待测元素的标准样品进行检测时,先按照仪器手册说明设定光谱带宽、燃烧器高度、空气 –乙炔流量、灯电流的数值,在此基础上,增加或减小每一个条件的数值,进行多次试验,最终得到最优实验条件如表 1。
2.2 线性方程与检出限
在表 1 仪器工作条件下,对各元素系列标准工作溶液进行测定,以各元素的质量浓度 x 为自变量,吸光度 y 为因变量,进行线性回归,计算得钙、铜、铁、硒、锌、锰、镁等元素标准工作曲线线性方程、相关系数。
连 续 10 次 对 样 品 空 白 溶 液 进 行 测 定,根 据DL=3s/a 的计量方法[12–15],计算得钙、铜、铁、硒、锌、锰、镁 7 种元素的方法检出限,其中 s 为空白样品测定值的标准偏差,a 为标准工作曲线的斜率。
各元素的线性范围、线性方程、相关系数、检出限列于表 2。由表 2 可知,7 种元素的线性相关系数为 0.992 9~0.999 4,表明线性关系良好。
2.3 精密度试验
在 1.4 仪器工作条件下,对样品进行 7 次重复测定,计算测定结果的相对标准偏差,所得数据列于表 3。由表 3 可知,7 种元素测定结果的相对标准偏差均小于 3%,表明本法精密度良好。
2.4 加标回收试验
取 7 份 10 mL 样品溶液,分别置于 100 mL 容量瓶中,分别加入 1 mL 钙、铜、铁、硒、锌、锰、镁标准溶液,稀释至标线,摇匀。在 1.4 仪器工作条件下,进行加标回收试验,计算加标回收率,所得数据见表 4。由表4可知,木瓜样品中 7 种微量元素的加标回收率为 96.51%~104.55%,表明本方法准确度较高。
3 结语
用常温消解 – 原子吸收光谱法测定光皮木瓜中的钙、铜、铁、硒、锌、锰、镁等微量元素,操作简便,方法精密度、准确度较高,有推广应用价值。
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