口红具有修饰容貌及护唇功能，是女性使用率较高的化妆品之一，具有广大的市场需求。口红主要由蜡质、色素、防腐剂及香料等原料混合制成，其中色素大部分是由煤焦油制成的人工合成色素。口红部分原料包含重金属等物质而难以在加工过程中彻底清除，另外口红制造过程会造成部分重金属污染，从而影响口红的品质，对使用者的健康造成潜在威胁。

  目前，化妆品中重金属的检测方法较少，有些方法仅针对特定种类化妆品，而有些方法则灵敏度不够理想。由于产品种类及型态各异，化妆品基质成分非常复杂。笔者建立了微波消解 – 原子吸收光谱法，对多种常见口红化妆品中的重金属铅和汞进行测试，并据此调查分析了市场抽检化妆品口红样品与国家卫生标准的符合情况。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

  原子吸收光谱仪：Pin[**][**]cle 900T 型，配有石墨炉原子化装置与塞曼背景校正系统，美国铂金埃尔默公司；

 微波消解仪：Mars 5 微波消解系统，美国 CEM公司；

  双光束数字测汞仪：F732–S 型，上海华光仪器仪表有限公司；

  17 种金属混合标准溶液：含有铝、砷、钡、钙、镉、钴、铬、铜、铁、汞、钾、镁、锰、镍、铅、硒、锌，各元素质量浓度均为 1 000 μg／mL，编号为 GNM–M17184–2013，北京有色金属研究总院；

 铅、汞单元素标准溶液：铅、汞质量浓度均为100 μg／mL，编 号 分 别 为 GNM-SPB-002-2013，GNM-SHG-002-2013，北京有色金属研究总院；

  硝酸、双氧水：优级纯，国药集团化学试剂有限公司；

  聚偏氟乙烯（PVDF）滤膜：孔径为 0.45 μm，上海君翼仪器设备有限公司；

 口红样品：市售；

 实验用水：超纯水，由 Milli-Q [**]cademic 超纯水仪 ( 美国密理博公司 ) 制得。

1.2 仪器工作条件

1.2.1 微波消解仪

  功率：1 600 W ；升温程序：10 min 内由室温升温 至 210 ℃，保 持 10 min，然 后 于 5 min 内 升 温 至230℃，保持 25 min。

1.2.2 原子吸收光谱仪

  石墨炉原子吸收光谱仪与冷蒸汽原子吸收光谱仪工作条件依据《化妆品卫生规范》设置。

1.3 实验方法

1.3.1 样品前处理

精确称取适量口红样品于微波消解管中，加入4.5 mL 硝酸，静置过夜，隔天再加入 1.5 mL H2O2，以微波装置于 230℃进行样品消解，冷却后再加入 1.5 mL 盐酸，于 230℃下再次以微波装置进行消解，消解后以 PVDF 滤膜进行过滤，定容后待测。

1.3.2 铅、汞标准工作溶液配制

  分别取适量铅、汞单元素标准溶液，以去离子水定容至适当体积 ( 每 50 mL 溶液含 3 mL 浓硝酸及 3 mL 浓盐酸 )，标准工作溶液需临用现配。

1.3.3 样品分析

  以石墨炉原子吸收光谱法检测化妆品中铅的含 量。 精 确 量 取 待 测 液 20 μL 及 基 质 修 饰 剂 5μL，分别注入石墨炉原子吸收光谱仪进行吸光度测定，分析波长为 283.3 nm，测定系列浓度铅标准工作溶液的吸光度，以溶液的质量浓度为自变量、吸光度为因变量进行线性回归，计算线性方程、检出限和测定下限，然后进行实际样品分析。

  以冷蒸气生成原子吸收光谱法检测口红化妆品中汞的含量。将空白溶液、样品溶液及汞标准溶液分别导入冷蒸气生成原子吸收光谱仪中，分析波长为 253.7 nm，以溶液的质量浓度为自变量、汞的吸光度为因变量进行线性回归，计算线性方程、检出限和测定下限，然后进行实际样品分析。

2 结果与讨论

2.1 样品处理

口红主要成分为羊毛脂、蜡质。根据相关文献报道，口红样品选用的消解方式多种多样，其中微波消解操作简单，消解效果较好，可避免其它消解方式（如湿法消解等）消解液用量偏大、实验人员有健康风险等不利因素，选择微波消解口红样品更具有实用性。同时，根据相关研究，使用硝酸、过氧化氢配制的消解液可彻底消解样品，使消解液澄清。因此选择该组消解液对口红样品进行预处理。

2.2 微波消解与原子吸收光谱仪工作条件

  样品质量分别选择 0.2，0.6，0.9 g，消解液用量分别选择 3.0，6.0，10.0 mL，后段消解保持温度分别选择 200，210，230℃，设计 3 因素 3 水平试验，绘制响应曲面，确定了微波消解最佳工作条件：口红取样量为 0.5 g，消解液体积为 8.0 mL，后段消解保持温度为 230℃。

  用 Design-expert V10 软 件 response-surface 法分别确定微波消解石墨炉与冷蒸汽原子吸收光谱仪的最佳测定条件。

2.3 干扰消除

  采用与样品制备相同的方法配制标准溶液，用以消除非光谱干扰。待测元素浓度超过或者接近标准工作曲线最高点浓度时，用与配制标准溶液相同的稀释剂稀释试样溶液，以消除基体干扰。

2.4 线性关系与检出限

  采 用 原 子 吸 收 光 谱 法，按 照 浓 度 从 低 到 高的 顺 序 依 次 测 定 铅、汞 系 列 标 准 工 作 溶 液 的 吸光 度，按 照 1.3.3 试 验 并 计 算，得 铅 的 线 性 方 程 为y=0.022 3x+0.000 8，相关系数为 0.999 3，汞的线性方程为 y=400.12x+52.3，相关系数为 0.999 9，铅、汞的线性范围分别为 0.00～2.50 mg／L，0.00～500 ng／L。结果表明，铅、汞线性关系较好，满足定性定量分析的要求。

取 0.001 mg／L 的铅标准溶液连续测定 20 次，计算测定值的标准偏差 s，以 3s 作为方法检出限，得铅的检出限为 0.003 mg／L。同法得汞的检出限为6 ng／L。

2.5 精密度试验

  分别取铅、汞标准溶液适量，在线性范围内配制高、中、低 3 个不同浓度的标准试验溶液，铅试验溶液的质量浓度分别为 0.09，1.50，2.00 mg／L，汞试验溶液的质量浓度分别为 4.50，85.0，300 ng／L，每种浓度的溶液分别测定 6 次，计算测定值的相对标准偏差，测定结果分别见表 1、表 2。由表 1、表2 可知，线性范围内低、中、高 3 种浓度铅、汞试验溶液测定值的相对标准偏差分别为 0.87%～2.6%，0.65%～2.41%，均小于 3%，表明本法测定铅、汞的精密度较高。

2.6 加标回收试验

  取 2 份口红样品，按照 1.3 实验方法，以石墨炉原子吸收光谱法和冷蒸气原子吸收光谱法测定其中铅、汞的含量，然后分别加入 1.0 mL 100 mg／L 铅标准储备液及 50 μL 2 mg／L 的汞标准储备液，于 50 mL 具塞比色管中定容，继续测定铅、汞的含量，计算铅、汞的加标回收率，结果分别见表 3、表 4。由表 3、表 4 可知，铅、汞的加标回收率分别为 121%～126%，100%～102%，表明本法测定结果准确。

2.7 样品分析

选取 3 个不同厂家生产的口红样品，用本法测定其中的铅、汞含量。测定结果表明 1^# 样品中铅、汞含量均超过国家食品药品监督管理总局颁布的标准《化妆品安全技术规范》（2015 版）所规定的限值。

3 结语

  化妆品口红种类繁多且基质复杂，以硝酸、过氧化氢及盐酸配合微波消解装置进行样品消化，针对铅与汞两种元素，以石墨炉原子吸收光谱仪(GF[**][**]S) 与冷原子吸收光谱仪分别进行铅与汞含量检测。方法的准确度、精密度、基质干扰效应、线性范围、检出限、测定下限结果均在可接受的合理范围。以单一消化方式进行样品前处理，再以该消解液进行多种金属含量的同步分析，可提升分析效率，因此本方法较适用于化妆品中金属铅与汞含量的分析。