果蔬中26种有机磷农药残留检测

     有机磷农药是一类用于防治农林病虫害的有机磷酸酯类或硫代磷酸酯类化合物。由于有机磷农药杀虫性较好，能有效增加农产品的产量，因此被广泛应用于果蔬种植中。

     近年来有机磷农药逐渐取代有机氯农药，被大量使用甚至出现滥用现象，部分农业废水排放至地下，严重威胁生态环境。含有农药残留的果蔬被食用后，农药会在人体内部积累，不能被有效分解，当农药超过一定量，可能出现畸形甚至死亡，因此建立一种快速、准确测定果蔬中多种有机磷农药残留的方法具有十分重要的意义。目前农药残留现场快速检测技术发展迅速，但快速检测方法存在重现性差，定量不准确，易出现假阳性等一系列问题，因而不能被广泛应用。

     传统的有机磷农药残留分析多采用气相色谱法和气相色谱–质谱联用法。气相色谱法分析多个农药需要分组，对于色谱峰重合的农药需要用双柱进行定性，工作效率低，抗干扰能力差。气相色谱–质谱联用法分析多个农药时分析时间长，重现性差，检测效率低，氧化乐果和乙酰甲胺磷容易吸附在衬管中的玻璃毛上，使得灵敏度降低；去掉玻璃毛，虽然提高了灵敏度，但样品中的不挥发组分容易污染色谱柱，给仪器的维护和清洁带来不便。随着科学技术的发展，高效、快速、经济、定量准确的检测技术成为未来发展趋势.

     目前液相色谱–质谱联用法测定有机磷残留的相关报道较少，且同时测定的农药数目较少。笔者采用固相萃取净化样品，结合超高效液相色谱仪，配备三重四极杆液质联用系统进行采集分离，采用动态多反应离子监测模式分析 26 种有机磷农药残留，减少样品基质的干扰。该法测定样品种类广，分析速度快，适用于大批量样品的快速检测，定性、定量准确，灵敏度高，且分析过程无需加热，测定易分解农药时优于气相色谱–质谱联用法。

     1　试验部分

     1.1　主要仪器与试剂

     超高效液相色谱 – 三重四极杆质谱联用仪：1290–6495 型，美国安捷伦科技有限公司；匀浆机：Silent crusher M 型，德国海道尔夫集团；超纯水机：Milli-Q [**]dvantage [**]10 型，美国密理博公司；旋涡混合器：VORTEX 1 型，德国艾卡公司；氮吹仪：N-EV[**]P TM 112 型，美国 Organomation[**]ssociates 公司；离心机：Universal 320R 型，德国ettich 公司；真空固相萃取装置：CNW24 位，上海安谱实验科技股份有限公司；Bond Elut NH 2 SPE 柱：500 mg／(6 mL)，美 国安捷伦科技有限公司；氯化钠：分析纯；二氯甲烷、乙腈、甲醇：色谱纯；甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、敌百虫、乐果、敌敌畏、杀螟硫磷、甲拌磷亚砜、特丁硫磷亚砜、甲拌磷砜、杀扑磷、亚胺硫磷、灭线磷、特丁硫磷砜、马拉硫磷、三唑磷、倍硫磷、对硫磷、二嗪磷、甲基异柳磷、蝇毒磷、甲拌磷、治螟磷、伏杀硫磷、丙溴磷、毒死蜱标准品：质量浓度均为 1 000 μg／mL，天津农业部环境保护科研监测所。

     1.2　溶液的配制

     取26 种有机磷农药标准品各 800 μL，分别置于 10 mL 容量瓶中，用丙酮定容至标线，于 –18℃冰箱内避光保存。试验时用干净空白基质溶液配制标准工作溶液，现用现配。

     1.3　仪器工作条件

     1.3.1　色谱条件

     色谱柱：Eclipse Plus C 18 色谱柱 (50 mm×3.0mm，1.8 μm，美国安捷伦科技有限公司 ) ；柱温：40℃；进样体积：2 μL ；流动相：[**] 为 5 mmol／L乙酸铵 +0.10% 甲酸水溶液，B 为乙腈，流量为 0.30mL／min，梯度洗脱程序见表 1 ；后运行时间：1 min。

     1.3.2　质谱条件

     离子源：[**]JS ESI ；鞘气温度 350℃；鞘气流量：11 L／min ；扫描类型：Dynamic MRM ；扫描模式：正离子模式；干燥气温度：200℃；干燥气流量：14L／min ；雾化气压力：276 kPa(40 psi)。

     1.4　样品前处理

    准确称取 (10.00±0.10) g 样品于 50.0 mL 塑料离心管中，加入 20.0 mL 乙腈，匀浆提取 1 min，加入4 g 氯化钠，涡旋振荡 3 min，以 5 000 r／min 离心 5min，移取 10.0 mL 上清液于玻璃离心管中，氮吹蒸发至近干，残渣用 2.0 mL 甲醇 – 二氯甲烷 (1∶9) 溶解。用5.0 mL甲醇–二氯甲烷(1∶9)预淋洗SPE柱，倒入上述待净化溶液，用 15.0 mL 离心管收集洗脱液，再用 15 mL 甲醇 – 二氯甲烷 (1∶9) 分 3 次洗离心管后过柱，氮吹蒸发至近干。最后用5.0 mL乙腈–水 (1∶1) 溶解残渣，混匀，过 0.22 μm 滤膜，待测。