3结果与讨论

3.1样品形貌分析

   采用光学显微镜对2.1中标准样品及样品的形貌进行分析，如图1所示。标准样品钛铁(YSBC18604–08)为粉末状；不锈钢(YSBC15343–2008)为屑状；样品齿科钴铬合金支架、镍铬合金金属桥均为加工后的义齿产品；齿科钴铬烤瓷合金、镍基铸造合金均为义齿的原材料。

3.2PXRF法精密度与准确度

   为检验PXRF法测量结果的可靠性，用PXRF法对已知含量的标准样品进行检测，并与[**][**]S法测定结果进行比较，对仪器的精密度及准确度进行确认。

3.2.1精密度试验结果

   用PXRF法对钛铁合金、钴铬合金及镍基合金样品进行分析，重复9次，取平均值，并计算测定结果的相对标准偏差，结果见表1。

   由表1中可知，对含量小于10%的元素其测定结果的相对标准偏差较大，例如当W元素含量为5.002%时，其相对标准偏差为3.88%；对含量较大(大于20%)的元素，其测定结果的相对标准偏差均小于0.8%。可见采用手持式X射线荧光光谱(PXRF)法测定结果的精密度较高。

3.2.2准确度试验结果

   用PXRF法对两种标准样品进行检测，测定结果及标称值见表2。

   由表2可知，YSBC15343–2008钛铁标准样品和YSBC15343–2008不锈钢标准样品中各元素测定结果与标称值的相对偏差在0.025%～2.54%范围内，与标称值基本一致，分析误差符合化学标准分析方法允许误差要求，可以满足对金属主要成分的日常分析要求；同时，用本法检测粉末状的钛铁标准品YSBC18604–08和屑状的YSBC15343–2008不锈钢标准品未因其形状不同而受影响，可见样品的形状不影响检测结果。     3.3PXRF与[**][**]S法测定牙科合金的结果比对用PXRF与[**][**]S法对两种义齿产品与两种义齿的原材料样品进行测定。由于[**][**]S法灵敏度、精密度高，选择性好，测定快速，仪器简单，操作方便，是湿法消解后测定元素含量的传统检验方法，将PXRF法测定结果与[**][**]S法测定结果进行比对，试验结果见表3。将PXRF与[**][**]S法对各元素的测试结果与标称值的上下限进行对比，如图2所示。

   由表3和图2可以看出，PXRF法对牙科合金中Co，Cr，Mo，W，Ni，Cu，Sn各元素含量的测定结果与火焰原子吸收光谱法测定结果吻合度较高，且均在标称值上下限范围内。两种方法对各元素含量测定结果的相对偏差在0.006%～2.42%范围内。

   钴铬合金支架由义齿加工厂采用口腔钴铬合金原材料制作，其原材料注册证书上的标称成分及含量为Co61%±2%，Cr26%±2%，Mo4.5%±1%，W6.5%±1%。铸造后支架样品采用PXRF法测得元素含量Co为60.270%，Cr为27.845%，Mo为5.138%，W为6.458%，[**][**]S法测试结果与此结果基本一致，均与原材料的标称值接近。PXRF法和[**][**]S法对镍铬合金制作的镍铬合金金属桥样品的测试结果与原材料标称值也基本一致。

虽然这4种合金样品的形状各不相同，但测试时均是用样品直接覆盖仪器的测试窗口而得到的试验结果，与原子吸收法消解后所得的溶液检测的结果基本一致，可见样品的形状不影响该方法检测结果的准确性。

4结论

   （1）通过对标准样品和已知含量样品重复测试证明，手持式X荧光光谱分析仪对金属样品的分析结果与标称值相吻合，证明该法测定结果的精密度和准确度较高，能满足牙科非贵金属主要成分的日常分析要求。

   （2）手持式X射线荧光光谱法和原子吸收光谱法对4种已知含量常用牙科合金中目标元素的检验结果基本一致，相对偏差最大为2.42%。手持式X射线荧光光谱法对成品及原材料的分析不需要破坏试样，投入成本小，分析速度快并能同时检测多种元素，节省人力物力，对环境友好。

   （3）手持式X射线荧光光谱技术适用于义齿加工企业制作的义齿的无损快检，在监督抽检及现场快速诊断合金的类型方面有更大的优势，期待形成国家标准，使手持式X射线荧光光谱分析法得到推广应用。