2结果与讨论

2.1色谱条件的选择

   考察了不同极性色谱柱的适用性，结果显示，强极性气相色谱柱DB-wax，HP–FF[**]P等其工作温度不能覆盖高沸点化合物接近300℃的出峰温度；中等极性的色谱柱如DB–1701与非极性色谱柱如HP–5MSUI均可实现化合物的完全分离。鉴于气相色谱–质谱联用仪日常分析化合物种类繁多，无法频繁放空以更换色谱柱，对色谱柱工作温度范围有宽泛的需求，最终选择工作温度覆盖范围较广的低流失非极性毛细管柱，即HP–5MSUI柱(30m×0.250mm，0.25μm)。在1.2仪器工作条件下，对1.4中的混合标准工作溶液进行测试，结果表明，目标化合物可以实现充分分离，互不干扰，图1为4mg／L的混合标准工作溶液的特征离子流图。

2.2质谱条件的选择

   对10种昆虫驱避剂标准溶液进行质荷比(m／z30～300）扫描检测，全扫描(SC[**]N)与选择离子(SIM)模式同时采集数据。通过全扫描采集的数据获得10种昆虫驱避剂质谱图，以实现定性分析。根据全扫描的离子采集结果，选择丰度最大的离子作为定量离子，同时选择丰度相对较大的3个离子作为辅助定性离子(见表1)。以选择离子模式采集的数据作为定量依据，有利于基质干扰峰的排除，基线更加平稳。图2为目标化合物的代表性质谱图。

2.3样品前处理方法选择

   有机物的提取方法有超声波提取法、索氏萃取法、微波提取法和加速溶剂提取法等。索氏萃取法耗时较长，微波提取法与加速溶剂提取法会产生较高的温度，造成目标物质的损失；其它样品前处理方法较复杂且易造成回收率与精密度不稳定。本实验选择超声波提取并配合涡旋操作的样品前处理方法，该方法能够充分提取目标化合物，减少试液配制过程中的损失。2.4提取溶剂的选择

   以避蚊胺为目标化合物，选取9个代表性样品进行加标制样，加标量为100mg／kg，考察不同萃取溶剂（丙酮、甲醇、乙腈、二氯甲烷、正己烷）对目标物萃取率的影响，试验结果见表2。由表2可知，丙酮对驱蚊护肤品中驱避剂的提取效率略优于其它溶剂；二氯甲烷和正己烷在不同样品的测试中，回收率产生较大的波动，平均回收率较低，其中二氯甲烷因其黏度较小，易挥发等原因，移取时容易滴漏。实验最终选择丙酮作为超声波萃取溶剂。

2.5标准工作曲线与方法检出限

   在1.2仪器工作条件下，对1.4中混合标准工作溶液进行测定，以定量离子的响应值(Y)为纵坐标、待测组分的质量浓度(X)为横坐标绘制标准工作曲线。当信噪比S／N=3时，计算各组分的检出限；当信噪比S／N=10时，计算定量限。各目标化合物的线性范围、回归方程、相关系数，检出限及定量限见表3。

   由表3可知，10种昆虫驱避剂在考察范围内线性良好，线性相关系数均大于0.999。各组分的检出限在0.2~5.6mg／kg范围内，定量限在0.7~18.5mg／kg范围内。

2.6加标回收及精密度试验

   选择不含目标化合物的护肤品样品作为基质，添加10种昆虫驱避剂标准物质。标准物质的加标量以处理试液浓度不超出标准工作溶液浓度范围为原则，按低、中、高浓度进行考察。每个试液平行测定6次，计算回收率及测定结果的相对标准偏差，结果见表4。由表4可知，方法的加标回收率为88.8%～96.2%，测定结果的相对标准偏差为1.5%～4.9%(n=6)，小于5%，可见方法具有良好的精密度和准确度，满足护肤品中添加剂分析测试要求。

3结语

   采用气相色谱–串联质谱法同时快速检测驱蚊护肤品中昆虫驱避剂含量，该方法对于基体复杂的样品具有较强的抗干扰能力，避免样品检测出现假阳性，对目标化合物检测灵敏度较高，可为驱蚊护肤品的安全监督提供重要技术支持。