2结果与讨论

2.1溶样方法

   铝及铝合金由基体铝和微量杂质元素组成，铝为活泼金属，盐酸即可溶解，微量杂质用少量硝酸或过氧化氢即可溶解完全。比较了盐酸、盐酸–硝酸、盐酸–过氧化氢等3种酸体系的溶样效果。分别称取1.0000g样品，改变盐酸溶液(1+1)、硝酸和过氧化氢用量，观察试样溶解情况。结果表明，单独使用盐酸溶液(1+1)，用量分别为2，4mL时，低温加热，试样溶解较慢；用6mL或8mL盐酸溶液(1+1)加1mL硝酸及6mL或8mL盐酸溶液(1+1)加0.5mL过氧化氢时，低温加热，试样溶解迅速；用10mL盐酸溶液(1+1)加0.5mL过氧化氢时，室温下试样溶解剧烈易迸溅。若使用硝酸，则滴定中必须将溶液中的氧化性酸除尽，避免破坏指示剂，影响终点判断，而除尽硝酸根需蒸发溶液体积，易蒸干；使用过氧化氢，只需加热至溶液冒大泡即可。考虑实验的安全性及可操作性，实验选择8mL盐酸溶液(1+1)加0.5mL过氧化氢溶解试样。

2.2称样量

   本方法规定镉的测定范围为3.00%～12.00%，含量范围跨度较大，故进行了不同称样量对检测结果影响的比较试验，结果表明，取镉含量为3.54%的质控样品分别称取不同质量进行四平行检测，样品量为1.0000g时，试样易溶解，杂质元素含量低且易分离，稀释试液体积合适，检测结果分别为3.52%，3.57%，3.54%，3.55%；样品量为2.0000～3.0000g时，试样溶解时需反复补加盐酸溶液、耗时较长，且后期难以分离杂质元素，检测结果分别为3.59%，4.12%，3.03%，4.65%。在保证方法准确度的前提下，选择称样量为1.0000g，不同镉含量的试样采取不同分取体积的方法进行实验。

2.3干扰元素影响

   根据国内已有的铝及铝合金的产品标准，确定了主要共存元素的种类和含量，见表2。由表2可知，采用直接法滴定时，主要考虑铝基体的干扰及消除。

2.3.1沉淀及溶解分离

   作为基体，铝含量较高且干扰滴定。因为铝具有两性性质，采用先加入饱和氢氧化钠溶液沉淀铝，再加入过量饱和氢氧化钠溶液溶解铝，将镉与铝进行分离。为了验证先沉淀再溶解是否会造成镉的损失，采取在样品中补加镉50mg，将滤液过滤至100mL容量瓶中定容，利用ICP–[**]ES法进行测定。测定结果表明，滤液中残留的镉量小于0.05mg。说明氢氧化钠沉淀分离法基本可以将全部的镉分离出来。

2.3.2氨水二次分离

   试样经过量氢氧化钠分离后，铝有一定的残留，再经过氨水二次沉淀分离，平行测定4次铝的残留量分别为0.18%，0.16%，0.17%，0.18%。本试验进一步研究了铝对镉的干扰，按实验方法分别移取4份镉标准储备溶液10.00mL(含10mg镉)，各加入0.15，0.30，0.45，0.60mg的铝(相当于铝含量0.1%，0.2%，0.3%，0.4%)，测得镉的结果为9.98，10.02，10.37，10.66mg。由此可知，铝含量在0.2%以内时对测定无影响。

2.4滴定条件的选择

   分别移取镉标准储备溶液10.00mL(含10mg镉)，考察六次甲基四铵缓冲溶液和P[**]N指示剂的用量对试验结果的影响，结果表明，六次甲基四铵缓冲溶液体积为5，10，15，20mL时测定结果分别为8.35，10.01，9.95，10.03mg；P[**]N指示剂用量为5滴时亮黄色明显，少于或多于5滴时溶液呈橘黄色，滴定终点不易观察。综合考虑经济性、准确性，最终确定实验采用10mL六次甲基四铵缓冲溶液和5滴P[**]N指示剂。

2.5加标回收试验

   按照实验方法，在同一样品中添加不同量的镉标准溶液进行加标回收试验，计算镉的回收率，结果见表3。由表3可知，镉的加标回收率为99.2%～100.3%，说明方法的准确度较高。

 2.6精密度试验

   按实验方法对不同镉含量的样品分别重复测定9次，测定结果见表4。由表4可知，测定结果的相对标准偏差为0.16%～0.68%(n=9)，说明方法的精密度良好。

3结语

   建立了碱分离–EDT[**]络合滴定法测定铝及铝合金样品中的镉，样品前处理简便、快捷，定量准确度高，精密度良好。该方法对国标检测方法起到了补充和完善作用，能满足铝及铝合金中镉的质量分数在3.00%～12.00%之间样品的检测要求。