2结果与讨论

2.1提取溶剂的选择

   选用化妆品中有机小分子常用的提取溶剂甲醇和乙腈作为目标物的提取溶剂进行试验，结果显示，甲醇可以完全溶解水剂化妆品和香波，对乳液、膏霜、油脂样品能很好地分散提取，提取回收率在89.0%~102.1%之间；乙腈对于乳液，膏霜和油脂类样品的提取效果不佳，溶解不完全且分散效果不理想，因此以甲醇为提取溶剂。

2.2净化条件优化

   乳液与香波样品由于存在一定量的阴离子试剂，对化合物的检测产生严重的基质效应。未做净化的乳液和香波样品，其基质效应分别达到70%和30%。采用弱阴离子小柱(OasisW[**]X小柱)净化后，基质效应得到很大的改善，水剂、乳液、膏霜、香波、油脂5种基质的基质效应分别为91.5%，83.2%，92.0%，93.0%，93.5%，因此实验选择用弱阴离子小柱净化样品。

2.3色谱柱的选择

   考察了[**]gilentPoroshell120EC-C₁₈（100mm×4.6mm，4μm）和KinetexC₈（100mm×4.6mm，2.6µm）两种色谱柱对β-苔黑酚酸甲酯的分离效果，结果显示，β-苔黑酚酸甲酯在C8柱上保留不强，色谱峰形较差，而在C₁₈柱上具有良好的保留，色谱峰形对称、尖锐，因此选择KinetexC₈柱进行色谱分析。

2.4标准工作曲线与检出限

   在优化的仪器工作条件下，对1.2中的β-苔黑酚酸甲酯系列标准工作溶液进行测定，以β-苔黑酚酸甲酯的质量浓度（X)为横坐标，以色谱峰面积(Y)为纵坐标进行线性回归，得线性方程为Y=46020X–67879，线性相关系数(r²)为0.999，线性范围为0.5~10.0µg／L。β-苔黑酚酸甲酯标准溶液色谱图见图2。

   以3倍信噪比(S／N=3)对应的质量浓度为检出限，以10倍信噪比对应的质量浓度为定量限，得仪器的检出限和定量限分别为0.05，0.15µg／L，根据样品质量和定容体积计算得方法的检出限和定量限分别为3，10μg／kg。

   假设β-苔黑酚酸甲酯在橡苔提取物或树苔提取物中的含量为1%，当橡苔提取物或树苔提取物在化妆品中的含量为10mg／kg时，β-苔黑酚酸甲酯在化妆品中的含量为100µg／kg，本方法对β-苔黑酚酸甲酯的定量限不大于橡苔提取物或树苔提取物在化妆品中最低浓度的10倍。因此所建方法满足对化妆品中不含有橡苔提取物和树苔提取物的阴性样品筛查要求。

2.5精密度与回收试验

   在5种基质样品中加入10，20，50µg／kg3种浓度的β-苔黑酚酸甲酯标准溶液，进行加标回收试验，每个浓度平行测定6次，根据测定结果计算平均回收率和相对标准偏差，结果见表2。

   由表2可知，β-苔黑酚酸甲酯在5种化妆品基质中平均回收率在83.0%~108%范围内，测定结果的相对标准偏差为0.8%~7.3%，可见方法的精密度和准确度良好。

2.6样品检测

   用所建的液相色谱–串联质谱法对市售的两种橡苔提取物试剂进行测定，结果显示在这两种橡苔提取物中检出β-苔黑酚酸甲酯，含量分别为3.46%，6.65%，说明橡苔提取物中含有β-苔黑酚酸甲酯。因此可以通过检测化妆品中是否含有β-苔黑酚酸甲酯来确认化妆品中是否含有橡苔提取物。

3结语

   采用液相色谱–串联质谱法测定化妆品中的β-苔黑酚酸甲酯，无需复杂的样品前处理，精密度、准确度良好，实用性强，检出限可满足橡苔提取物和树苔提取物在化妆品中阴性存在的筛查要求。该法适于化妆品中β-苔黑酚酸甲酯含量的检测，具有很好的应用前景。