为确保农业稳产丰收，我国每年使用农药量约为80万t。有机氯类农药是一类人工合成、残留时间较久的光谱性高效杀菌剂，该类化合物具有较好的稳定性，可长期存在于地表水、土壤等环境中。

   据统计，在农作物的施药过程中，实际作用于农作物的农药仅占10%～20%，绝大部分农药直接进入土壤、空气及水环境中，随着水系统的循环进入地表水中，从而造成地表水中有机氯类农药污染，对人体健康存在很大风险。因此加强对地表水中有机氯类农药残留的监测具有重要意义。

   目前地表水中农药残留的检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法、液相色谱–质谱法和气相–色谱质谱法。气相色谱法和液相色谱法灵敏度低，不适用于地表水中微量农药残留的检测；液相色谱–质谱法灵敏度高，适用于沸点高的农药如多菌灵等的检测，而对于沸点低、易挥发的有机氯类农药残留检测其回收率较差；气相色谱–质谱法灵敏度高，该法相较于其它方法更适用于低沸点有机氯类农药残留的检测。文献报道的样品前处理方法大部分采用固相萃取法，该法试剂用量大，提取过程复杂，对环境污染较大。QuEChERS提取方法应用于地表水中农药残留检测的报道不多，笔者采用QuEChERS提取方法对地表水中有机氯类农药提取、净化，用气相色谱–质谱法检测，该方法减少了样品取样量和提取溶剂用量，提高了检测效率；环境友好，操作简便，结果准确，可以用于地表水中有机氯类农药残留的监测。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

   气相色谱–三重四极杆串联质谱联用仪：TQ8040型，日本岛津公司；

   电子分析天平：PL303型，感量为0.001g，瑞士梅特勒–托利多公司；

   台式高速冷冻离心机：Neofuge18R型，上海力申仪器有限公司；

   漩涡振荡器：MS3型，德国IK[**]公司；

   氮吹仪：N–EV[**]P型，美国Organomation公司；超纯水仪：Milli–Q型，美国Millipore公司；

   七氯、艾氏剂、百菌清、腐霉利、三唑酮标准物质：质量浓度均为100µg／mL，北京农业部环境保护科研监测所；

   N-丙基乙二胺(PS[**])，C18：上海安普试剂公司；无水MgSO4、冰乙酸：分析纯，国药化学试剂有限公司；

   乙腈、正己烷：色谱纯，德国默克化学试剂有限公司。

1.2仪器工作条件

1.2.1色谱仪

   进样口温度：250℃；色谱柱：Rtx–5MS毛细管型(30m×0.25mm，0.25μm，日本岛津公司)；进样方式：不分流；载气：高纯氦气(纯度为99.999%)，流量为2mL／min；升温程序见表1。

1.2.2质谱仪

   离子源：EI源；电子能量：70eV；离子源温度：240℃；接口温度：230℃；碰撞气：高纯氩气(纯度为99.999%)；溶剂延迟时间：3min；扫描方式：多反应监测(MRM)。

1.3样品前处理

   样品采集：将采集到的水样置于棕色试剂瓶中，静置沉淀后，取上清液经0.45μm滤膜过滤。为避免水样的酸碱性影响待测农药的回收率，将滤液用0.5mol／L盐酸溶液或0.5mol／L氢氧化钠溶液调至近中性，置于冷藏箱(4℃)中备用。

   提取：取上述溶液500mL，用旋转蒸发仪浓缩样品至近干。加入20mL1%冰乙酸–乙腈溶液溶解残渣，将溶解液转移至50mL离心管中。向离心管中加入5g硫酸镁、1.2g乙酸钠进行盐析，强力振摇1min后涡旋混匀，放入离心机中以8000r／min离心5min。

   净化：取10mL离心后的上清液至另一25mL离心管中，加入1.0g硫酸镁、500mgPS[**]和500mgC₁₈，强力振摇1min后放入离心机中以8000r／min离心5min。取净化液5mL至刻度试管中，氮气吹至近干，用正己烷定容至1mL，最后用0.2μm滤膜过滤，用气相色谱–质谱仪检测。

1.4标准溶液制备

   混合标准溶液：精确移取七氯、艾氏剂、百菌清、腐霉利、三唑酮标准物质各1mL，用正己烷溶解配制成各组分质量浓度均为10µg／mL的混合标准溶液。

   混合标准工作溶液：精确移取混合标准溶液适量，用正己烷溶解并配制成质量浓度均分别为0.02，0.05，0.1，0.5，1.0，2.0µg／mL的系列混合标准工作溶液。