4检出限不确定度评定

   检出限是直接测汞仪的关键参数，是仪器分析的重要指标，因此对检出限的不确定度进行评定。

4.1数学模型

   根据2.2测汞仪检出限的数学模型：

式中：Q_L——仪器检出限，ng；

   s₀——空白溶液11次测定结果的标准偏差；

   b——斜率，ng^–1。

4.2输入量s0引入的标准不确定度

   根据2.1中线性方程及表1数据，11次空白测量值的标准偏差：

   其中s0为空白溶液测量列单次测量值的标准偏差，其标准不确定度按下式计算：

4.3输入量b的标准不确定度

   b值的标准不确定度包括回归曲线斜率的标准不确定度、标准物质浓度引入的不确定度、进样体积误差引入的不确定度以及温度变化引入的不确定度。

4.3.1回归曲线斜率引入的相对标准不确定度u₁

   根据表1及回归方程计算得：u₁=0.00784.3.2标准物质浓度引入的相对不确定度u

   Hg该类不确定度主要是由标准物质引起的不确定度，其扩展不确定度为1μg／mL(k=2)，此值可按正态分布估计，则：

4.3.3进样体积误差引入的相对标准不确定度u_V

进样体积误差按经验估计为1%，且均匀分布，则：

4.3.4温度变化引入的相对标准不确定度uT

   温度变化引起的标准溶液浓度误差按经验估计为0.5%，属均匀分布，则：

   因此输入量b引入的相对标准不确定度：

4.4合成标准不确定度及扩展不确定度

   各不确定度分量汇总见表5。

   合成标准不确定度：

   扩展不确定度：

   取包含因子k=2，则扩展不确定度：

   U=u(QL)×2=0.029ng×2=0.06ng

5测汞仪使用过程中应注意的事项

（1）标准物质稀释所用容器，在临用前均需用适当浓度的硝酸溶液浸泡8h以上；溶液要现用现配。

（2）实验现场应在无汞污染并通风良好的条件下进行，使用前要检查仪器各接口连接处的气密性。

（3）实验所用的样品舟和活性碳，使用前应高温空烧，去除残留汞对分析的干扰。

（4）仪器液体的加样量最好不超过200μL，所以要控制好加样量。

（5）因为此类仪器汞含量与吸收峰面积有关，且在高温下汞的释放快慢会影响峰高和峰型，所以吸收值以峰面积计算。

6结语

   以R[**]–915F型直接测汞仪为例，探讨了直接测汞仪的校准方法，经试验确定了校准项目及计量性能指标；对检出限不确定度进行了评定。该校准方法可用于直接测汞仪的现场计量，为实验人员对该类仪器的使用提供参考。